Dès 1896, F. Kraft et d'autres ont découvert que le chlorhydrate d'hexadécylamine avait des propriétés moussantes de type savon, mais ce n'est qu'après 1928 que les tensioactifs cationiques ont commencé à être utilisés industriellement. Ils ont été utilisés comme adoucisseurs de fibres, agents antistatiques, hydrofuges, aides à la teinture, agents de flottation minéraux et bactéricides. Cependant, sa consommation est inférieure à celle des tensioactifs anioniques et non ioniques; il est généralement utilisé à des fins spécifiques telles que la réduction du frottement et l'action bactéricide.
Les tensioactifs cationiques se dissocient dans l'eau pour libérer des cations tensio-actifs. Sa charge est opposée à celle des tensioactifs anioniques et est donc souvent appelée «savon inverse». En termes de structure chimique, il contient au moins un groupe hydrophobe à longue chaîne et un groupe hydrophile chargé positivement. Le groupe hydrophobe à longue chaîne est généralement dérivé d'acides gras ou de produits pétrochimiques. La charge positive des cations tensio-actifs est généralement portée par des atomes d'azote mais peut également être portée par des atomes de soufre et de phosphore. Actuellement, sur les centaines de tensioactifs cationiques de valeur commerciale, la grande majorité contient des atomes d'azote chargés positivement.
Comme d'autres types de tensioactifs, les tensioactifs cationiques s'adsorbent sur les interfaces ou les surfaces. Lorsqu'ils atteignent une certaine concentration (concentration micellaire critique, ou CMC), ils forment des micelles en solution, réduisant ainsi la tension superficielle du solvant et présentant une activité de surface. Ils ont des effets d'émulsification, de solubilisation, de mouillage, de nettoyage et de dispersion. La capacité de nettoyage des tensioactifs cationiques est limitée, mais ils présentent des effets bactéricides importants et une forte affinité d'adsorption pour les surfaces dures. Généralement, les surfaces dures portent une charge négative et les tensioactifs cationiques chargés positivement présentent une activité significative à leur égard. Les tensioactifs cationiques sont également facilement adsorbés sur la peau, les cheveux et les dents humains. Par exemple, dans les cosmétiques, ils sont principalement utilisés comme bactéricides, bactériostats, conditionneurs de cheveux, adoucisseurs de peau et additifs anti-carie.
Sels d'ammonium quaternaire: tels que le bromure de cétyltriméthylammonium (CTAB) et le chlorure de cétyltriméthylammonium (CTAC). Ces tensioactifs cationiques ont de bonnes propriétés de solubilité et d'émulsification, fréquemment utilisés comme agents mouillants, émulsifiants et bactéricides.
Tensioactifs aminiques: tels que l'hexadécylamine (C16-amine) et l'hexadécyldiméthylamine (C16-dimethylamine). Ils ont de bonnes propriétés mouillantes et sont couramment utilisés comme agents mouillants et dispersants dans les industries du textile, du papier et des colorants.
Tensioactifs aminés aldéhyde: tels que l'hexadécyl amino aldéhyde (C16-aminoaldehyde). Ils ont de bonnes propriétés émulsifiantes et dispersantes et sont couramment utilisés dans les industries des colorants, de la peinture et du revêtement.
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